Metrohm 756 KF Coulometer - Manuel (Page 12)

2.1 Principe de la coulométrie KF
756/831 KF Coulometer, Mode d’emploi 4
2 Poste de titrage humide
2.1 Principe de la coulométrie KF
Le titrage coulométrique selon Karl Fischer est une variante de l'analyse de
l’eau classique. La méthode classique fait usage d'une solution méthano-
lique d'iode, dioxyde de soufre et d'une base comme substance tampon.
Le titrage d'une solution qui contient de l'eau comprend plusieurs réactions
pouvant s'exprimer par l'équation globale suivante:
H
2
O + I
2
+ [RNH]SO
3
CH
3
+ 2 RN ⇔ [RNH]SO
4
CH
3
+ 2 [RNH]I
Selon cette équation, I
2
réagit quantitativement avec H
2
O. C'est cet en-
chaînement chimique qui constitue la base de l'analyse de l'eau.
Au cours des dernières années, la méthode classique de Karl Fischer a
été continuellement perfectionnée; on n'a non seulement affiné et automa-
tisé l'introduction des réactifs, on a aussi amélioré l'indication du point fi-
nal, ainsi que la qualité des réactifs. Pourtant, malgré les progrès réalisés
et acquis, la méthode volumétrique classique Karl Fischer a toujours un
peu de mal à s’établir de part l’instabilité relative des réactifs, obligeant
l’utilisateur à redéterminer périodiquement le titre de ces derniers.
Lors de titrage Karl Fischer grâce à la méthode coulométrique, on génère
l'iode directement dans l'électrolyte utilisé, par voie électrochimique ("bu-
rette électronique"). Il y a une relation quantitative rigoureusement précise
entre la quantité de courant et la quantité d'iode produite, et c'est sur ce
rapport que se base l'analyse de l'iode. Comme la méthode coulométrique
Karl Fischer est une méthode absolue, il n'y a pas de titre à déterminer. Il
suffit de s'assurer que la réaction libérant l'iode ait un rendement en cou-
rant de 100%, ce qui est toujours le cas, lors de l’utilisation de réactifs dis-
ponibles actuellement.
L’indication du point final s'effectue par voltamétrie, par application d'un
courant alternatif d'intensité constante à une électrode double de platine.
Une différence de tension est alors générée entre les deux fils de platine
qui, en présence de quantités infimes d'iode libre, décroît notablement. Ce
phénomène peut alors être exploité pour l'indication du point final du ti-
trage.