Yokogawa PH72 Personal pH/ORP Meter - Manuel (Page 77)

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9. Informations techniques
9.9 Electrode de référence
Dans la mesure, le potentiel d'oxydo-réduction est une valeur relative à l'électrode de
référence. Si on utilise différents types d'électrode de référence, les potentiels d'oxydo-ré-
duction de solutions identiques sont apparemment différents.Dans le domaine électro-
chimique, on utilise généralement l'électrode d'hydrogène come électrode de référence.
Cependant, sa construction est complexe et elle n'est pas pratique. C'est pour cela que les
cellules d'ORP de Yokogawa disposent d'une électrode d'argent Ag/AgCl remplies d'une
solution de KCL à 3.3 mol/l qui sert d'électrode de référence.
La relation entre l'électrode Ag/AgCl et l'électrode d'hydrogène standard est tirée de
l'équation de Nernst basée sur le schéma ci-dessous.
Electrode (Pt) H
2
Solution d’électrolyte Jonction liquide ou pont électrolytique KCl(m) AgCl Ag
Formule de réactionAgCl 1 e Ag 1 Cl
- -
, si a représenté l'activité, de
l'équation 9.6
(Activité solide = 1, alors =1, =1)
( = mg m: mole, γ: coefficient d�activité)
E = E + ln
R T
F
α
° '
AgCl
AgCl
AgCl Ag
Ag Cl-
= E - ln
R T
F
Cl-
= E - ln m γ
R T
F
Cl- Cl-
°
°
α
α
α
α
α α α
E'
AgCl
peut être obtenu en utilisant le coefficient d'activité moyen des ions, γ
+/− KCl
, de la
solution de KCl (m) à la place du coefficient d'activité de Cl – (mesure impossible).
E = E - ln m γ
R T
F
° '
AgCl KCl +/- KCl
(9.7)
La relation de la mole m, de la molarité c, du coefficient d'activité pour γ
+/-
, et pour le
coefficient d'activité y
+/-
, s'établit comme suit.
m : mole [mol/kg]
c : molarité [mol/l] or [M]
d : densité de la solution [g/cm
3 ]
W : poids moléculaire du soluté
d : densité du solent [g/cm
3 ]
γ
+/−
: coefficient d’activité pour la mole
y : coefficient d’activité pour la concentration de mole
m =
c
d - 0.001 c W
(9.8)
y = γ
m d
c
(9.9)
+/-
6
+/-
0
0
A partir des équations 9.7 et 9.9,
E = E -
R T
F
° '
AgCl
(9.10)
ln
c y
d
+/-
0