2 calibrage pour la mesure ionique, Calibrage pour la mesure ionique – Metrohm 781 pH/Ion Meter Manuel d'utilisation
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9.2 Evaluation
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780/781 pH/Ion Meter, Mode d‘emploi
9.2.2
Calibrage pour la mesure ionique
Comme lors de mesures pH, il est nécessaire d‘effectuer un calibrage
régulier lors de mesures ioniques, à l’aide d’électrodes ioniques spéci-
fiques (EIS). Contrairement à la mesure pH, on ne peut pas toujours
partir du principe qu’il existe une relation linéaire entre le potentiel me-
suré U
i
et le logarithme de la concentration ionique recherchée c
i
.
L’influence des ions perturbateurs responsables peut se laisser expri-
mer par l’équation de Nikolski. Elle représente un élargissement de
l’équation de Nernst et prend en considération la sélectivité de la EIS.
Pour le calibrage des EIS avec le pH/Ion Meter, elle est utilisée sous la
forme suivante:
(
)
)
blanc
(
c
c
log
z
U
)
0
(
E
U
i
N
i
+
⋅
+
=
La constante de Nernst U
N
représente, divisée par la charge z de l’ion à
mesurer, la pente théorique de la fonction de calibrage. Elle obtient
pour les anions, un signe négatif et pour les cations un signe positif.
L’influence des ions perturbateurs est donnée sous la forme de 'Con-
centration de la valeur à blanc' c(blanc). Une valeur à blanc importante
empêche d’atteindre le domaine de mesure inférieur et est ainsi res-
ponsable de la détérioration des limites de détection.
Lors du calibrage, il faut alors, pour la fonction de calibrage, déterminer
trois grandeurs inconnues, à savoir E(0), Pente et c(blanc). Afin de pou-
voir calculer effectivement tous les paramètres, trois mesures stan-
dards au minimum sont requises. Un nombre plus élevé permet
d’augmenter encore la sécurité des calculs mathématiques de la fonc-
tion de calibrage.
Le pH/Ion Meter détermine les données de calibrage pour la mesure de
concentration, comme lors du calibrage pH, suivant le nombre de solu-
tions standards utilisé:
Calibrage à 1 point
Pente:
Valeur existante conservée, si disponible. Autrement la
pente théorique est utilisée U
N
.
E(0):
=
)
c
log(
pente
U
1
1
⋅
+
c(blanc): est assimilée à zéro et n’est pas affichée.
Calibrage à 2 points
Pente:
=
)
c
log(
)
c
log(
U
U
1
2
1
2
−
−
E(0):
=
)
c
log(
pente
U
⋅
+
)
c
log( , U = Valeurs moyennes
c(blanc): est assimilée à zéro et pas n’est affichée.
Calibrage à 3 points ou plus
Lors de 3 solutions de calibrage au moins, la fonction de calibrage est
déterminée selon le principe de la méthode des moindres carrés. Les
paramètres de calibrage recherchés Pente, E(0) et c(blanc) sont calcu-