Metrohm 757 VA Computrace - Manuel (Page 184)

8 Traitement des erreurs
757 VA Computrace – Software
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lé d'employer des solutions électrolytes intermédiaires ne
contenant pas de chlorures (telle que par exemple la solution
de KNO
3
saturé).
Surcharge de l'électrode de travail
La préconcentration d'espèces sur des électrodes polarisées
peut provoquer, lors de rapports inadéquats, tels que concentra-
tions trop importantes et/ou temps de préconcentration trop
longs, des effets de surcharge. Ceci peut avoir pour conséquen-
ce p. ex., des ajouts non linéaires, la présence de pics déformés,
causés par une saturation et diverses formes de déposition.
Un temps de préconcentration inférieur permet souvent de ré-
soudre le problème. Une règle pratique permet de dire, qu'en gé-
néral seulement les solutions de concentrations massiques de
l'ordre de
ρ < 0.5 mg/L devraient être préconcentrées. Dans diffé-
rents cas, il est déjà possible de travailler sans préconcentration
pour des concentrations de l'ordre de
ρ > 100 µ g/L (par exemple
voltampérométrie DP à la HMDE ou également à la DME).
Les effets néfastes des temps de préconcentration trop longs
sont présentés dans les exemples suivants:
• Détermination du nickel et du cobalt dans le domaine
des traces par voltampérométrie adsorptive cathodique
(avec complexes à base de diméthyle glyoxime)
Un rallongement du temps de préconcentration de 30 s à 120
s (avec des paramètres de mesure autrement identiques)
provoque une non-linéarité des ajouts et dans le cas du nic-
kel, en plus, un décalage du maximum de pic:
Temps de préconcentration: 30 s Temps de préconcentration: 120 s
Solution de mesure: 20 µ g/L Ni; 20 µ g/L Co
Electrolyte de base: 0.1 mol/L NH
4
Cl/NH
3
; pH = 9.3
5 ⋅ 10
-4
mol/L diméthyle glyoxime (DMG)
Ajout: avec chacun 200 ng Ni / 200 ng Co
Electrode: HMDE
Co
Ni
Co
Ni